Envía correo con algunos usuarios y con otros no

Buenas:
Tengo un problema desde hace unas semanas. En mi web somos dos usuarios y los dos con el modo administrador; el caso es que entrando con uno de los usuarios con le da a enviar envía el correo y entrando con el otro, al darle a enviar se queda en “espera” de forma permanente. No da error ni nada, simplemente no se envía nunca.
¿sabéis por qué puede ser?

Gracias